絲綢的主要成分蠶絲蛋白為天然高分子化合物,易受光、熱、濕度和微生物等因素的影響而老化糟朽。多數(shù)古代墓葬中的絲綢在出土?xí)r已經(jīng)失去原有的機械性能,變得非常脆弱。此外,在絲綢文物的發(fā)掘現(xiàn)場有一種十分常見卻令人印象深刻的現(xiàn)象,那就是許多古代絲綢在出土?xí)r都泡在水里,處于完全飽水的狀態(tài)。它們的機械強度極其低下,手感像泥一樣。然而,隨著水分的逐漸蒸發(fā),當(dāng)絲織品達(dá)到一種“半干半濕”的狀態(tài)時,這種飽水絲綢的強度會有一定程度的恢復(fù)。因此,相當(dāng)一部分脆弱古代絲綢文物都是在這個階段進行提取、揭展、整理等保護處理的。
目前,關(guān)于這類現(xiàn)象微觀機理的研究還未見報道。一個合理的假設(shè)是,環(huán)境中的水分子會對古代絲綢的微觀結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響,進而改變其力學(xué)性質(zhì)。中紅外光譜(MIR)能有效呈現(xiàn)蠶絲蛋白的特征基團(酰胺I-酰胺V區(qū)域)的結(jié)構(gòu),指示肽鏈中不同的構(gòu)象信息,長期以來是應(yīng)用于探索桑蠶絲蛋白分子結(jié)構(gòu)的最有力方法之一。但是,在中紅外光譜分析中,由水產(chǎn)生的吸收帶與酰胺I和酰胺A的吸收帶有重疊,使得這種方法不適用于飽水絲綢分析的情況。在近紅外光譜(NIR)的適用波段,蠶絲蛋白的吸收峰主要歸于O-H,N-H,C-H,C-N和C=O的伸縮振動和彎曲振動的合頻或倍頻模式,水在近紅外區(qū)域?qū)嶒灝a(chǎn)生的干擾效應(yīng)非常低。
為了在分子水平上闡釋飽水絲綢脫水過程的微觀機制,筆者選擇了3個古代絲綢樣品進行模擬實驗測試分析。3個古代絲綢樣品分別出土于安徽省南陵縣鐵拐宋墓、湖北省荊州市八嶺山戰(zhàn)國墓和安徽省六安市白聲洲戰(zhàn)國墓,以下分別簡稱為南陵樣品、荊州樣品、六安樣品。通過測試所有樣品分別在飽水及干燥狀態(tài)下的近紅外光譜,筆者對光譜數(shù)據(jù)進行了處理及比對,并采用二階導(dǎo)數(shù)光譜及曲線擬合技術(shù)分析不同狀態(tài)下絲綢的二級結(jié)構(gòu),曲線擬合的結(jié)果匯總于表一。
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根據(jù)以上實驗結(jié)果,可推斷出絲織品“半干半濕”現(xiàn)象的機理是:當(dāng)絲綢處于飽水狀態(tài)時,水分子貫穿進入絲蛋白分子的孔隙,起塑化劑的作用,促進了部分氫鍵作用的消除,并且導(dǎo)致相對松散的無規(guī)卷曲構(gòu)象的形成。當(dāng)絲綢脫水以后,失去了水的增塑作用,較強的氫鍵作用得以重建,伴隨著構(gòu)象轉(zhuǎn)變?yōu)榻Y(jié)構(gòu)有序的β-折疊。絲綢的機械性能正是由于這種微觀機理而得到恢復(fù)。
??? 本研究對于飽水絲綢的保護工作具有深遠(yuǎn)的意義。目前在考古發(fā)掘現(xiàn)場,對這類絲綢文物的保護存在多種理念。一些文物保護工作者認(rèn)為在這種情況下應(yīng)該使用加固材料來解決絲綢強度極低、無法提取的問題,并且研發(fā)了幾種復(fù)配試劑來進行臨時性加固。一些文物保護工作者則認(rèn)識到當(dāng)水分逐漸蒸發(fā)后,絲綢的強度會有所恢復(fù),因此這種絲綢可以在其脫水后進行提取并運送至文物保護實驗室。然而,這種經(jīng)驗一直停留在感性認(rèn)識階段,缺乏科學(xué)的證據(jù)。本研究的結(jié)果清晰地闡釋了古代絲綢脫水現(xiàn)象的微觀機理,從分子層面證明了這種保護理念及實踐的正確性。由此而論,以后針對這類絲綢文物保護的研究,重點應(yīng)該是探索絲綢和水的相互作用,而不是所用的化學(xué)試劑。